上门催账的最佳方法可以从以下几个方面考虑：

了解债务人的经营状况：尽可能全面地了解债务人的进货周期和结账周期，以便更准确地预测收款时机。

寻求第三方担保：在与客户签订合同时，可以考虑要求客户提供第三方或上级单位的担保，并确保担保文件具有法律效力。

提前到达：在合同规定的收款日，上门的时间一定要提早，这样可以避免因延迟而导致的不必要的麻烦。

面对面沟通：在上门催款时，不要因为看到有其他客人就离开，而是要坚持表明来意，并在旁边等候，直到完成交流。

直接说明来意：在沟通中，要直截了当地告诉对方你是来收款的，避免不必要的猜测和误解。

注意催收策略：如果债务人试图通过物品抵债，不要立即拒绝，而应该考虑是否可以用这些物品来交换更多的现金。

记录催收过程：可以使用法律文书函件来进行催收，并通过录音录像等方式记录整个催收过程，以防未来出现争议。

合法手段维权：如果在催收过程中遇到阻碍或不合规的行为，可以采取报警或其他合法的维权手段。

保持耐心和专业性：在催收过程中，要保持耐心和专业性，不要轻易放弃，即使面临困难也要坚持下去。

高频次，小金额：对新客户或不确定情况下的老客户，交易金额应以小额为主，频繁催款有助于及时回收账款。

利用现场资源：在催款时，可以利用债务人家中的人员或者其他客人的存在，增加催收成功的概率。

明确催收目的：在催收时，要明确告知债务人来意的目的是收款，而不是为了其他目的。

注意诉讼时效：在催收过程中，应注意诉讼时效的规定，以免错过法律保护的最长期限。

综上所述，上门催账的关键在于充分了解债务人的经营状况，选择合适的催收时间和地点，以及采用专业且合法的方式来确保债权得到有效保障。