灵活就业首次参保需要的材料包括：身份证、社保卡、劳动合同、个人银行账户等。在办理参保手续时，需要提供个人身份证明和劳动合同等相关证明材料，同时还需要开设个人银行账户，以便缴纳社保费用和接收社保待遇。

其中，社保卡是办理社保手续的必备之物，可以在社保卡服务网点办理。在办理参保手续时应该注意携带完整的材料，并按照要求填写相关表格，以确保办理顺利。